Acidiumionen sind Kationen der allgemeinen Formel R-C(OH)2+. Die stellen damit formal eine Verletzung der Erlenmeyer-Regel dar, da aber die positive Ladung mesomeriestabilisiert ist, liegen keine zwei Hydroxylfunktionen vor. Da Acidiumionen protonierte Carbonsäuren sind, also Substanzen, die selbst im wäßrigen Milieu deprotonieren, ist es logisch, daß sie nur im wasserfreien Medium existieren können. Das passiert, wenn man starke Mineralsäuren (z.B. Perchlorsäure) oder Sulfonsäuren in wasserfreien Carbonsäuren (z.B. Eisessig) löst. Hierbei würden dann Acetacidiumionen entstehen:
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